(一)阻燃剂的阻燃效果
阻燃效果的主要原因是它可以防止或抑制聚合物在燃烧过程中的物理变化或氧化反应。具有下列一种或多种阻燃效果的化合物可用作阻燃剂。
1.吸热效应。
该化合物加热时分解或释放结晶水或脱水,因其吸热抑制材料升温,产生阻燃效应,称为吸热效应。如硼砂、氢氧化铝、碳酸钙等。,起到阻燃作用。
2.覆盖效应(隔离效应)
阻燃剂可以在较高温度下形成稳定的覆盖层或分解形成泡沫状物质,覆盖在高分子材料表面,使高分子材料热分解产生的可燃气体难以逸出,使材料与热和空气隔绝,从而达到阻燃效果。如磷酯化合物、防火发泡涂料等。
3.稀释效应。
其作用机理是受热分解时会产生大量不可燃气体,使高分子材料产生的可燃气体被稀释,达不到可燃浓度范围。如CO2、NH3、HCl、H2O等。可用作稀释气体。磷酸铵、氯化铵和碳酸铵加热时会产生这种不可燃气体。
4.抑制效应。
这是一种能切断自由基在点火和燃烧中的链式反应的抑制剂。这种物质能与OH反复反应生成H2O,切断自由基的反应链,抑制氧化反应的发生,使其不会激烈到起火,即在强热源环境中起火时,由于外部热源离开后热量较少,无法维持燃烧,将自身从火中熄灭。常用的有机卤素化合物如溴、氯都有这种抑制作用。
5.转移效应。
其作用是改变高分子材料的热分解方式,从而抑制可燃气体的产生。比如纤维素用酸或碱脱水,然后分解成碳和水而不是可燃气体,这样就不会着火燃烧。氯化铵、磷酸铵等阻燃剂属于这一类。
6.协同效应。
这里主要是阻燃剂的组合。一些化合物单独使用时没有或几乎没有阻燃效果,一起使用时可以增强阻燃效果。例如,三氧化二锑和卤素化合物的组合可以大大提高阻燃效率并减少阻燃剂的总量。
3.阻燃剂的使用。
有机磷阻燃剂和有机卤素阻燃剂的组合具有优异的协同效应。这是因为磷系阻燃剂在液相和固相中起作用,而卤素系阻燃剂在气相中起作用。两者结合可以起到协同作用。同时,磷与卤素反应生成的PX3、PX5、POX3等卤化磷化合物比卤化氢重,不易挥发和消散,覆盖效果更大。磷和氯阻燃剂的协同效应低于磷和溴。此外,无机三氧化二锑和卤素阻燃剂的协同作用是由于三氧化二锑在卤化物存在下燃烧时产生高密度的卤化锑,如SbCl3和SbBr3,覆盖在聚合物表面,具有覆盖作用。还能捕获气态自由基,有抑制作用。卤素化合物和硅粉也能产生协同作用,其原理类似于卤素化合物和磷化合物的组合。磷化合物和氮化合物一起使用,因为氮化合物可以加速燃烧过程中多聚磷酸的形成,不仅有助于泡沫层的形成,而且可以防止磷化合物与燃烧气体一起逸出,因此可以起到协同作用。基于此原理,开发了磷/氮膨胀型复合阻燃剂。